Обоснование применения пирролидиндитиокарбамата для извлечения сульфидных минералов цветных и благородных металлов из комплексных руд

Матвеева Т.Н., Громова Н.К., Ланцова Л.Б.
Институт проблем комплексного освоения недр им. академика Н.В. Мельникова Российской академии наук, г. Москва, Российская Федерация
Горная Промышленность №5S/ 2025 стр. 52-58

Резюме: Создание и применение новых реагентов селективного действия является одним из мировых трендов развития флотации, особенно в условиях снижения содержания полезных металлов в добываемых рудах, сложного взаимного прорастания минеральных зерен, неравномерной вкрапленности и комплексного вещественного состава руд. Такие характеристики свойственны так называемым труднообогатимым рудам, которые и являются в настоящее время минеральным сырьем для получения большинства металлов. Комплексный состав руд, с одной стороны, дает возможность получения концентратов нескольких металлов без увеличения экологической нагрузки на природный ландшафт, с другой – повышает требования к качеству готовой продукции по содержанию нежелательных примесей, то есть соблюдению условий селективного выделения разноименных концентратов для последующей металлургической переработки. Повышение эффективность разделения минеральных комплексов в условиях флотации может быть обеспечено избирательным действием флотационных реагентов нового поколения. Целью данной работы явилось изучение нового реагента из класса дитиокарбаматов – пирролидиндитиокарбамата (ПирроДТК) – в качестве собирателя сульфидных минералов при флотации комплексной золотомедной руды Малиновского месторождения. Сканирующей электронной LEO 1420VP и лазерной микроскопией KEYNCE VK-9700 идентифицированы фазы реагента на аншлифах отдельных минералов и штуффных образцов руды, отличающиеся внешним видом, количеством, составом и прочностью закрепления в зависимости от состава минерала. УФ-спектрофотометрией Shimadzu-1800 определена адсорбция ПирроДТК на халькопирите 0,53 мг/г. Повышенная адсорбция ПирроДТК на халькопирите способствовала повышению содержания меди в концентрате с 9,77 до 13,33–15,2% и росту извлечения меди с 91,15 до 93,16%. Меньшая флотационная активность по отношению к арсенопириту и шеелиту проявилась в снижении содержания мышьяка в медном концентрате и сокращении потерь вольфрама с медным концентратом.

Ключевые слова: комплексные руды, флотация, пирролидиндитиокарбамат, электронная микроскопия, лазерная микроскопия, адсорбция

Благодарности: Авторы выражают благодарность кандидатам геол.-мин. наук Е.В. Копорулиной и В.А. Минаеву за помощь в проведении исследований.

Для цитирования: Матвеева Т.Н., Громова Н.К., Ланцова Л.Б. Обоснование применения пирролидиндитиокарбамата для извлечения сульфидных минералов цветных и благородных металлов из комплексных руд. Горная промышленность. 2025;(5S):52–58. https://doi.org/10.30686/1609-9192-2025-5S-52-58

Информация о статье

Поступила в редакцию: 27.08.2025

Поступила после рецензирования: 06.10.2025

Принята к публикации: 09.10.2025

Информация об авторах

Матвеева Тамара Николаевна – доктор технических наук, заведующий отделом, Институт проблем комплексного освоения недр им. академика Н.В. Мельникова Российской академии наук, г. Москва, Российская Федерация; https://orcid.org/0000-0002-5658-9948; e-mail: Адрес электронной почты защищен от спам-ботов. Для просмотра адреса в вашем браузере должен быть включен Javascript.

Громова Надежда Константиновна – научный сотрудник, Институт проблем комплексного освоения недр им. академика Н.В. Мельникова Российской академии наук, г. Москва, Российская Федерация; https://orcid.org/0000-0002-4753-5745; e-mail: Адрес электронной почты защищен от спам-ботов. Для просмотра адреса в вашем браузере должен быть включен Javascript.

Ланцова Людмила Борисовна – научный сотрудник, Институт проблем комплексного освоения недр им. академика Н.В. Мельникова Российской академии наук, г. Москва, Российская Федерация; https://orcid.org/0009-0009-4585-1531; e-mail: Адрес электронной почты защищен от спам-ботов. Для просмотра адреса в вашем браузере должен быть включен Javascript.

Введение

При флотационном концентрировании промышленно ценных компонентов из поликомпонентных руд [1–3] одним из эффективных способов повышения селективности процесса является усиление контрастности физико-химического состояния поверхности минералов и технологических свойств разных видов сульфидных минералов и минеральных комплексов путем применения новых хелатообразующих реагентов направленного действия [4]. При создании новых реагентов предпочтение отдается нетоксичным или менее токсичным веществам по сравнению к традиционными широко используемыми в практике флотации реагентами [5–8].

Из литературных источников [9–11] и собственных исследований [12–14] известно, что реагенты класса дитиокарбаматов, в молекулах которых дитиокаробовая группа связана с атомом азота N-C(SSH, более селективны по сравнению с ксантотеватом в отношении сульфидов меди, свинца, цинка и золота благодаря наличию в структуре молекулы функциональных групп атомов, способных образовывать устойчивые соединения с ионами цветных и благородных металлов [15] и повышать гидрофобные свойства целевых минералов в условиях флотации. Кроме этого, реагенты этой группы, как правило, менее активны в отношении минералов железа и мышьяка, снижающих качество медных концентратов.

В данной работе изучалась адсорбция пирролидиндитиоккарбамата (ПирроДТК) на аншлифах халькопирита, галенита, ефалерита и пирита, а также на аншлифе полиметаллической руды при совместном присутствии разных сульфидов с целью установления возможности использования ПирроДТК в качестве перспективного собирателя для флотации сульфидных минералов, содержащих цветные и благородные металлы.

Синтез ПирроДТК осуществляется по стандартному для дитиоккарбаматов методу [16] взаимодействия амина с сероуглеродом в присутствии щелочей либо оснований (рис. 1).

Рис. 1 Реакция синтеза пирроДТК
Fig. 1 Reaction of pyrroDTC synthesis

Оба атома серы в дитиоккарбаматах являются сильными и мягкими нуклеофилами, несущими отрицательный заряд, и проявляют склонность образовывать желанные комплексы с переходными металлами. Соли пирролидиндитиоккарбамата обладают повышенной устойчивостью в кислой среде [15].

Высокая реакционная способность и простота синтеза дитиоккарбаматов обуславливают их применение не только в аналитической химии, но и в других областях, в том числе флотации.

Объекты и методы исследования

Исследования выполнены на природных образцах сульфидных минералов – халькопирите, галените, ефалерите, пирите и арсенопирите, а также на частной пробе золотомедной комплексной руды Малиновского месторождения.

Химическим анализом ME-ICP06 в тестируемой пробе руды определено более 60% SiO₂, 14% Al₂O₃, суммарное содержание оксидов железа, калия и магния около 20% [4]. По результатам химического анализа ME-ICPORE и Au-AA25 содержание золота в пробе составляет 2,7 г/г, серебра – 56 г/г, меди – 1,65%, мышьяка – 1,1%, железа – 8,91%, серы – около 4%, свинца, цинка и молибдена менее 0,1%.

Программным комплексом Минерал C7 (SIAMS) определены количественные характеристики распределения минеральных сростков в различных классах крупности руды Малиновского месторождения, доля и размер сростков разноименных сульфидных минералов, занимающих доминирующее или подчиненное положение.

Оценка состояния поверхности сульфидных минералов до и после контакта с раствором реагента проводилась методом сканирующей лазерной и электронной микроскопии на высокоразрешающем сканирующем лазерном микроскопе KEYNCE VK-9700 и электронном микроскопе LEO 1420VP [17]. Элементный состав соединений на поверхности минералов определен по энергодисперсионным спектрам, снятым на приставке электронного микроскопа INCA Oxford 350.

Количество адсорбированного реагента ПирроДТК на фракции халькопирита флотационной крупности (–0,1+0,063 мм) определено методом УФ-спектроскопии на спектрофотометре Shimadzu-1800.

Условия рудной флотации. Измельчение дробленой руды проводили в лабораторной шаровой мельнице МШЛ-1 объемом 0,001 м3 при отношении Т:Ж:Ш 1:0,5:6 в течение 50 мин до крупности 85% класса –0,074 мм. Навеска руды 300 г. Измельченную руду помещали в камеру лабораторной флотационной машины ФМЛ 1 (237 ФЛ).

Флотационные испытания проведены по схеме основной флотации в открытом цикле с получением концентрата и хвостов. В качестве вспенивателя использовали МИБК при расходе 50 г/т. Суммарный расход собирателей 100 г/т. Время агитации с собирателями по 2 мин, вспенивателем – 1 мин. Время флотации 8 мин.

Результаты и их обсуждение

Методами сканирующей электронной LEO 1420VP и лазерной микроскопии KEYNCE VK-9700 идентифицированы фазы реагента на аншлифах отдельных минералов и штуффных образцов руды. Установлено, что на халькопирите и пирите ПирроДТК закрепляется в виде мелких дискретных формирований неправильной формы и пленок, покрывающих поверхность аншлифа.

Визуализация адсорбции ПирроДТК на галените показана на рис. 2. Поверхность галенита после обработки реагентом ПирроДТК полностью покрывается плотной коричневой пленкой. При увеличении х150 можно наблюдать, что пленка состоит из мелких новообразованных фаз. В энергодисперсионном спектре поверхности галенита, обработанного ПирроДТК, наблюдается повышенное содержание углерода (рис. 2, а), что свидетельствует об адсорбции органического реагента.

Рис. 2 Микрофотография поверхности аншлифа сфалерита с включениями галенита (б) и энергодисперсионные спектры галенита (а) и сфалерита (в) после контакта c ПирроДТК (электронный микроскоп LEO 1420VP)
Fig. 2 A microphotograph of the surface of a sphalerite polished section with inclusions of galena (б) and energy-dispersive spectra of galena (а) and sphalerite (в) after contact with Pyrrho-DTC (LEO 1420VP electron microscope)

На сфалерите ПирроДТК адсорбируется в меньшей степени в виде очень мелких дискретных формирований, при этом на микроснимке включений галенита в образце сфалерита отчетливо видны новообразованные фазы (рис. 2, б).

Аналитическим сканирующим электронным микроскопом LEO 1420VP и лазерным сканирующим микроскопом Keyence VK-9700 изучалось состояние поверхности аншлифа, приготовленного из штуффного образца комплексной руды Малиновского месторождения до и после контакта с раствором реагента ПирроДТК.

Малиновское месторождение в Центральном Приморье относится к золотосульфидно-кварцевой формации и характеризуется сложным поликомпонентным составом руд, основную промышленную ценность имеют золото, серебро и медь. Количество сульфидов в рудах в среднем составляет 10–15%. Основными сульфидными минералами являются арсенопирит, пирит, халькопирит и пирротин. Гораздо реже в составе руд отмечается шеелит, молибденит, магнетит, сфалерит, галенит и пр. [18]. Распределение золота по классам крупности в исходной пробе руды Малиновского месторождения после мелкого дробления (–2 мм) носит достаточно равномерный характер, в среднем по 15–18% в каждом классе крупности. По результатам рентгенофазового анализа основные рудные минералы – халькопирит – 4,0%, пирит – 2,7%, арсенопирит – 0,8%. Основные нерудные – кварц – 67,2%, хлорит – 11,5%, мусковит – 7,5%.

Программным комплексом Минерал С7 (SIAMS) в штуффных образцах установлено доминирующее положение халькопирита – 48% и пирита – 30%, подчиненное положение – арсенопирита – 18% и шеелита – 4%. В халькопирите присутствуют вкрапленники остальных минералов, разброс размеров зёрен изменяется в широких пределах. Наиболее мелкие зерна арсенопирита – 125 мкм, зерна шеелита – 300 мкм, пирита – 125–250 мкм, отдельные зерна могут достигать 1 см. Около половины всех сростков вкрапленных минералов представлены сростками пирита и арсенопирита. Шеелит в 87 % случаев присутствует в сростках с арсенопиритом [17].

Рис. 3 Снимки поверхности аншлифа поликомпонентой руды до (а, в) и после (б, г) контакта с реагентом ПирроДТК: 1, 2 – пирит; 3 – шеелит; 4 – халькопирит; 5 – арсенопирит; 6 – алюмосиликат; 1°, 2° – новообразования на пирите; в, г – 3D изображения (лазерный микроскоп Keyence VK-9700)
Fig. 3 Images of a polycomponent ore polished section surface before (a, в) and after (б, г) contact with the PyrroDTC reagent: 1, 2 – pyrite; 3 – scheelite; 4 – chalcopyrite; 5 – arsenopyrite; 6 – aluminosilicate; 1°, 2° – new formations on pyrite; в, г – 3D images (Keyence VK-9700 VP laser microscope)

На рис. 3, а представлено изображение поверхности исходного аншлифа поликомпонентной руды, полученное с помощью лазерного микроскопа, на котором отчетливо видны зерна различных минералов. Исследование данного участка аншлифа на электронном микроскопе LEO 1420VP с получением энергодисперсионных спектров отдельных минеральных зерен показало, что рудные минералы представлены преимущественно халькопиритом и пиритом, в меньшем количестве арсенопиритом и шеелитом. Зерна нерудных минералов представлены алюмосиликатами.

В результате обработки аншлифа раствором ПирроДТК на поверхности минералов происходит адсорбция реагента с образованием органических фаз различной формы, внешнего вида, размеров и прочности закрепления (рис. 3, б).

На халькопирите обнаружено формирование дискретной пленки оранжево-коричневого цвета, равномерно покрывающей всю поверхность минерала. Закрепление ПирроДТК на халькопирите, по всей видимости, происходит с образованием устойчивого не растворимого в воде комплексного соединения с медью [15], равномерно покрывающего всю поверхность минерала в виде мелких дискретных формирований пирролидиндитиокарбамата меди.

На зернах пирита отмечается появление коричневых новообразований (рис. 3, б), вероятно, относящихся к продукту окисления ПирроДТК – дипирролидинтиурамдисульфиду (ПирроДТК), [15; 19]. На поверхности пирита также определено образование соединения ПирроДТК-Ре, химически адсорбированного на минерале и устойчивого к многократной отмывке водой.

На арсенопирите отмечены отдельные небольшого размера органические фазы. На шеелите и алюмосиликатах закрепление фаз реагента не обнаружено.

На 3D изображении аншлифа после контакта с раствором реагента наглядно прослеживается разница высот отдельных участков поверхности, характерных для зерен различных минералов.

На микрофотографии электронного микроскопа участка халькопирита также отчетливо видны дискретные новообразования реагента в виде темных органических фаз округлой формы размером 4–12 мкм (рис. 4, б).

Рис. 4 Микрофотография участка поверхности аншлифа поликомпонентной руды с зерном халькопирита после контакта с ПирроДТК (б) и энергодисперсионные спектры халькопирита (а) и фазы адсорбированного реагента (в) (электронный микроскоп LEO 1420VP)
Fig. 4 A microphotograph of a section of a multicomponent ore polished section surface with a chalcopyrite grain after contact with Pyrrho-DTC (в) and energy-dispersive spectra of chalcopyrite (а) and the adsorbed reagent phase (в) (LEO 1420VP electron microscope)

В энергодисперсионном спектре этого участка (рис. 4, в) наблюдаются пики S и C, входящие в структуру реагента.

Устойчивость соединений ПирроДТК на халькопирите и пирите свидетельствует о прочной химической связи реагента с поверхностными центрами этих минералов – ионами Cu (II) в структуре халькопирита, склонными к образованию малорастворимых соединений с комплексообразующими соединениями, и поверхностью пирита, обладающего окислительными свойствами [5].

Методом УФ-спектрофотометрии установлены характеристические максимумы светопоглощения раствора ПирроДТК при 277; 254 нм (рис. 5).

Рис. 5 УФ-спекты исходного раствора ПиррДТК (1) и после взаимодействия с халькопиритом (2)
Fig. 5 UV spectra of the initial PyroDTC solution (1) and after its interreaction with chalcopyrite (2)

Характеристический максимум светопоглощения раствора ПирроДТК в ультрафиолетовой области спектра при λ = 254 нм позволяет количественно оценить изменение концентрации реагента в растворе в соответствии с законом Бутера–Ламберта–Бера и адсорбцию реагента на минерале по разнице исходной и остаточной концентрации ПиррдДТК в жидкой фазе суспензии.

На рис. 5 приведены УФ-спектр исходного раствора 20 мг/л ПирроДТК (спектр 1), а также УФ-спектр жидкой фазы суспензии после взаимодействия с халькопиритом (спектр 2). После 5 мин контакта минерала с исходным раствором ПирроДТК происходит резкое снижение оптической плотности с 1,67 до 0,57, что свидетельствует о понижении концентрации ПиррдДТК в жидкой фазе суспензии до 6,94 мг/л, т.е. реагент адсорбировался на поверхности минерала.

Выполнен расчет количества адсорбированного реагента по формуле:

A = (C_исх - C_ост)V_жф / m

где A – адсорбция реагента, мг/г; C_исх, C_ост – исходная и остаточная концентрация реагента соответственно, мг/л; V_жф – объем жидкой фазы, мл; m – масса навески минерала, мг.

Расчет показал, что адсорбция ПиррдДТК на халькопирите составила 0,53 мг/л.

Тестирование реагента ПирроДТК в условиях флотации выполнено на частной пробе комплексной золотомедной руды Малиновского месторождения с содержанием меди 1,5%, мышьяка 1,12% и вольфрама 0,14%.

Результаты испытаний и расход реагентов представлены в табл. 1.

Таблица 1 Результаты флотации пробы поликомпонентной руды с использованием ПирроДТК и БКК
Table 1 Results of flotation of a polycomponent ore sample using PyroDTC and BKK

Как видно из табл. 1, при флотации в базовом режиме получен концентрат с содержанием меди – 9,77%, мышьяка – 5,29%, вольфрама – 0,37% при извлечении Cu – 91,15%, As – 5,29%, W – 32,4%. Замена 50% расхода ксантогената на ПирроДТК привела к повышению содержания Cu – до 13,33 % при небольшом снижении выхода концентрата и извлечения. При полной замене БКК на ПирроДТК (100 г/т) содержание меди в концентрате возросло до 15,2%, извлечение меди – до 93,16%. Следует отметить, что положительным воздействием реагента явилась его меньшая активность в отношении арсенопирита и вольфрамита. Содержание мышьяка в медном концентрате снизилось на 1,95%, вольфрама на 0,15%.

Таким образом, реагент проявил большую по сравнению с ксантогенатом избирательность действия к халькопириту и меньшую флотационную активность по отношению к арсенопириту и шеелиту, что может положительно отразиться на качестве медного концентрата с пониженным содержанием мышьяка и сократить потери вольфрама с медным концентратом.

Заключение

Методами оптической, сканирующей электронной и лазерной микроскопии получены новые экспериментальные данные о характере формирования адсорбционного слоя комплексообразующего реагента ПирроДТК на поверхности сульфидных минералов, входящих в состав поликомпонентной руды.

Впервые установлены и визуализированы различные формы адсорбированных фаз реагента на каждом из минералов при их совместном присутствии в аншлифе.

Установлена избирательная адсорбция ПирроДТК на халькопирите и пирите в форме устойчивых комплексов пирролидиндитиокарбамата меди, железа и дипирролидинтиурамдисульфида (ПирроДТК). Методом УФ-спектрофотометрии определена величина адсорбции ПирроДТК 0,53 мг/г на халькопирите флотационной крупности.

Зафиксирована адсорбция ПирроДТК на галените в виде плотной коричневой пленки. Показано, что ПирроДТК не адсорбируется на шеелите и алюмосиликатах.

Избирательное закрепление реагента на рудных минералах сможет обеспечить их селективное извлечение в разноименные концентраты при флотации комплексных руд.

Тестирование ПирроДТК в условиях флотации золотомедной руды подтвердило селективность его действия к халькопириту и меньшую флотационную активность по отношению к арсенопириту и шеелиту, что привело к снижению содержания мышьяка в медном концентрате и сокращению потерь вольфрама с медным концентратом.

Список литературы

1. Александрова Т.Н., Орлова А.В., Таранов В.А. Повышение эффективности переработки комплексных медных руд варьированием реагентного режима. Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 2020;(6):116–124. https://doi.org/10.15372/FTPRPI20200610

2. Бочаров В.А., Игнаткина В.А., Каюмов А.А. Теория и практика разделения минералов массивных упорных полиметаллических руд цветных металлов. М.: Горная книга; 2019. 510 c.

3. Semushkina L., Abdykirova G., Mukhanova A., Mukhamedilova A. Improving the copper-molybdenum ores flotation technology using a combined collecting agent. Minerals. 2022;12(11):1416. https://doi.org/10.3390/min12111416

4. Митрофанова Г.В., Черноусенко Е.В., Базарова Е.А., Тюкин А.П. Поиск новых комплексообразующих реагентов для флотации медно-никелевых руд. Цветные металлы. 2019;(11):27–33. https://doi.org/10.17580/tsm.2019.11.02

5. Aleksandrova T., Nikolaeva N., Afanasova A., Romashev A., Aburova V., Prokhorova E. Extraction of low-dimensional structures of noble and rare metals from carbonaceous ores using low-temperature and energy impacts at succeeding stages of raw material transformation. Minerals. 2023;13(1):84. https://doi.org/10.3390/min13010084

6. Spooren J., Binnemans K., Björkmalm J., Breemersch K., Dams Y., Folens K. et al. Near-zero-waste processing of low-grade, complex primary ores and secondary raw materials in Europe: technology development trends. Resources, Conservation and Recycling. 2020;160:104919. https://doi.org/10.1016/j.resconrec.2020.104919

7. Milosavljević M.M., Marinković A.D., Rančić M., Milentijević G., Bogdanović A., Cvijetić I.N., Gurešić D. New eco-friendly xanthate-based flotation agents. Minerals. 2020;10(4):350. https://doi.org/10.3390/min10040350

8. Lopéz R., Jordão H., Hartmann R., Ämmälä A., Carvalho M.T. Study of butyl-amine nanocrystal cellulose in the flotation of complex sulphide ores. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2019;579:123655. https://doi.org/10.1016/j.colsurfa.2019.123655

9. Jingjing X., Guangyi L., Hong Z., Yaoguo H., Zhanfang C. The flotation behavior and adsorption mechanism of O-isopropyl-S-[2-(hydroxyimino) propyl] dithiocarbonate ester to chalcopyrite. Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers. 2017;71:38–46. https://doi.org/10.1016/j.jtice.2016.12.022

10. Tijsseling L.T., Dehaine Q., Rollinson G.K., Glass H.J. Flotation of mixed oxide sulphide copper-cobalt minerals using xanthate, dithiophosphate, thiocarbamate and blended collectors. Minerals Engineering. 2019;138:246–256. https://doi.org/10.1016/j.mineng.2019.04.022

11. Ly N.H., Nguyen T.D., Zoh K.-D., Joo S.-W. Interaction between diethyldithiocarbamate and Cu(II) on gold in non-cyanide wastewater. Sensors. 2017;17(11):2628. https://doi.org/10.3390/s17112628

12. Матвеева Т.Н., Громова Н.К., Ланцова Л.Б. Экспериментальное обоснование применения собирателей класса циклических и алифатических дитиокарбаматов для извлечения золотоносных сульфидов из комплексных руд. Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 2021;(1):137–145. https://doi.org/10.15372/FTPRPI20210113

13. Матвеева Т.Н., Громова Н.К., Ланцова Л.Б., Гладышева О.И. К Вопросу о механизме взаимодействия реагентов морфолиндитиокарбамата и цианэтилдиэтилдитиокарбамата с низкоразмерным золотом на поверхности сульфидных минералов при флотации труднообогатимых золотосодержащих руд. Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 2022;(4):98–107. https://doi.org/10.15372/FTPRPI20220410

14. Матвеева Т.Н., Громова Н.К., Ланцова Л.Б., Гладышева О.И. Экспериментальное обоснование применения реагента цианэтилдитиокарбамата для повышения извлечения меди и серебра из лежалых хвостов Солнечного ГОКа. Горный информационно-аналитический бюллетень. 2023;(1):119–129. https://doi.org/10.25018/0236_1493_2023_1_0_119

15. Бырько В.М. Дитиокарбаматы. М.: Наука; 1984. 342 с.

16. Бурдонов А.Е., Вчисло Н.В., Верочкина Е.А., Розенцвейг И.Б. Синтез новых производных ксантогенатов и дитиокарбаматов и их применение в процессах обогащения. Известия вузов.Прикладная химия и биотехнология. 2023;13(2):160–171. https://doi.org/10.21285/2227-2925-2023-13-2-160-171

17. Матвеева Т.Н., Минаев В.А., Громова Н.К. Исследование характера закрепления комплексообразующих реагентов на поверхности рудных минералов методами оптической, сканирующей электронной и лазерной микроскопии. Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 2023.;(4):168–175. https://doi.org/10.15372/FTPRPI20230418

18. Доброшевский К.Н. Геологическая позиция и минералого-геохимические особенности Малиновского золоторудного месторождения (Центральное Приморье) [автореф. дис. … канд. геол.-минерал. наук]. Владивосток; 2019. 30 с.

19. Чантурия В.А., Вигдергауз В.Е. Электрохимия сульфидов. Теория и практика флотации. М.: Руда и металлы; 2008. 272 с.